Buenas,
La única forma de agregar nuevos valores a los tipos de efectivo, como así también de valores de denominación de billetes para cajas diarias, es desde los metadatos del sistema. Esos combos están asociados a listas de valores que se pueden modificar desde System Administrator. Tené en cuenta además que para los tipos de efectivo, quizás necesites desarrollar algo de lógica adicional.
Saludos
Matías