En realidad, en windows PL/Java se instala cuando instalas el PostgreSQL. Hay un paso en que el instalador te pregunta por extensiones, y ahi aparece pl/java.
Para que te aparezca “seleccionable” tenes que tener bien configurado el java (mirá la parte de JAVA_HOME,PATH y CLASSPATH de la guia).
Te recomiendo que no finalices la instalación del postgres hasta que esta opción te aparezca disponible.
TIP: Si sigue sin aparecer disponible el pl/java, desde la linea de comandos poné:
C:JAVA -VERSION
para ver que java está tomando. En base a esto ajusta la variable de entorno PATH hasta que responda el java 1.5.
Saludos!